满清十三皇朝，历时二百六十多年，被选入宫的秀女超过万人，能当妃嫔的有一百七十三人，当中只有二十八人当上皇后。然而，在后宫斗争中脱颖而出，登上权力颠峰成为万凰之王后，她们又能否越过同样的轨迹，走出不同的人生呢？
刚登基的道光帝（陈锦鸿饰）册立佟佳沅宛（胡杏儿饰）成为皇后的日子，收到被皇太后扎拉芬（黄淑仪饰）要求为丈夫穆亲王绵怡殉葬的钮钴绿伊兰（宣萱饰）求救，道光竟然弃下一切，赶往营救，更要立伊兰为全妃。太后对道光此举震惊不已，而皇后则感到颜面无存，矢志一定要向全妃报仇。一场后宫战争就此揭幕！
皇后使人向全妃发放绵怡在某地出现的消息，令全妃不惜偷偷逃离皇宫，到发生不知名夺命疫症的地区寻找绵怡下落，但皇后万万料不到道光竟陪同全妃一起寻找兄长。全妃终找到绵怡的尸首，时道光竟然染上疫症，二人双双被困疫区，生命危在旦夕。幸全妃终找得治疗疫症的药物，道光病情好转，二人亦逃出生天。经此一役，面对生死一线，全妃、道光的感情亦开始滋长，全妃亦终於接受了绵怡已死的事实，重新投入另一段新的感情。
未几全妃怀孕，皇后心有不甘，千方百计要与道光亲近，终亦怀有龙种。皇后为立於不败之地，暗中施计想把全妃的胎打掉，但都不得逞。当大家以为全妃几乎一尸两命纯属意外，全妃却发现皇后在背后作祟，道光终下旨把皇后打入冷宫。
皇后自恃怀有龙种，仍有筹码在手，只要生下麟儿，相信仍可再得道光宠爱，可惜突然流产。为免输给全妃，皇后竟然隐瞒此事，还勾引昔日相恋的瑞亲王（陈山聪饰）借种，再度令自己有孕。皇后终於打动道光，被放出冷宫。从此皇后也收敛下来，知道日后要继续跟全妃争斗，必需收起从前的张牙舞爪，不再将自己的喜恶写在脸上。
全妃发现道光亲母当年被太后逼死，为免真相被揭导致宫廷大乱，全妃答应太后保守秘密。可是此事被皇后得悉，为了打击二人，故意让道光知道二人在隐瞒真相。正当皇后以为道光会严惩二人，道光竟然念在太后多年养育之恩，只是将她软禁，而道光也没怪罪全妃，令皇后的如意算盘再一次打不响。
太后看著两位王子日渐长大，更觉皇位不能落入他俩之手，适逢瑞亲王在边疆打胜仗凯旋而归，正好重整旗鼓，利用声名鹊起的瑞亲王来夺位。
时道光雄心勃勃，严厉禁烟，皇后暗中派人对付禁烟官员，令全妃怀疑父亲颐龄（江汉饰）之死并非意外，最后更查到是与皇后及皇后父舒明阿（刘家辉饰）有关。全妃欲向道光报告时，皇后却先发制人，指全妃跟别人有暧昧，全妃不甘被屈，终揭发舒明阿一直私运鸦片。道光将舒明阿贬职，更决定废后，皇后再度被打入冷宫，但道光对全妃仍然心有嫌隙，公私失意，跌落谷底。
太后趁机在道光的膳食做手脚，使道光在不知不觉的情况下染上鸦片毒瘾。瑞亲王看见皇后在冷宫痛苦过活，心有不忍，太后乘机挑拨瑞亲王跟道光关系，令瑞亲王在公在私对道光诸多不满。
太后眼见道光染上毒瘾后自甘堕落，知道时机将至，密谋部署废道光，捧瑞亲王为皇。全妃见太后、瑞亲王势力步步进逼，亦查出父亲之死的幕后主谋正是欲谋朝篡位的太后，遂主动找皇后合作帮道光戒毒，制止太后阴谋。
时皇后对后宫内的斗争早已生厌，这些年来斗生斗死换来的竟是一场空，始醒觉最重要、最爱的原来一直在身边，遂萌生退意，欲跟儿子离开斗争之地。全妃深明皇后想法，岂料太后不欲就此放过二人，竟然令全妃放给皇后的路由生路变成死路，更出毒手杀害皇后儿子，嫁祸予全妃。全妃被栽赃冤枉，百辞莫辩，道光痛心下把全妃打入天牢。
全妃身处冷宫，得知道光已被软禁，替道光忧心。太后深觉时机成熟，逼令道光写下退位之书，并替瑞亲王择日登基……
